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Autor:  

Wenk, Hans Henning

Titel:  

Matrixisolation fluorierter Didehydrobenzole und Diradikale


Dissertation 
URN:  urn:nbn:de:hbz:294-4854
URL:  http://www-brs.ub.ruhr-uni-bochum.de/netahtml/HSS/Diss/WenkHansHenning/diss.pdf
Format:  application/pdf (3.7 M)
Kommentar:  Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie. Tag der mündlichen Prüfung: 2002-04-15

Inhaltsverzeichnis
Datei:  http://www-brs.ub.ruhr-uni-bochum.de/netahtml/HSS/Diss/WenkHansHenning/Inhaltsverzeichnis.pdf
Format:  application/pdf (187.4 k)

Zusammenfassung
Datei:  http://www-brs.ub.ruhr-uni-bochum.de/netahtml/HSS/Diss/WenkHansHenning/Zusammenfassung.pdf
Format:  application/pdf (231 k)

Schlagworte:  Infrarot-Kryo-Spektroskopie; Elektronenspinresonanzspektroskopie; Matrixisolation; Radikal (Chemie); Carbene

Inhalt der Arbeit: 

Die perfluorierten isomeren Didehydrobenzole, ortho-, meta- und para-Didehydrobenzol, sowie verschiedene substituierte meta-Didehydrobenzolderivate wurden in kryogenen Matrizes erzeugt und spektroskopisch charakterisiert. Substituenteneffekte auf geometrische und elektronische Eigenschaften wurden durch quantenchemische Rechnungen analysiert. Auch die photochemische Bildung eines para-Didehydrobenzolderivates durch Photo-Bergman-Reaktion eines cyclischen Endiins wurde mittels Matrixisolation untersucht.
Durch Photolyse von Tetrafluoriodazidobenzol wurde Tetrafluorphenylnitren-4-yl, ein Nitrenradikal mit einem Quartett-Grundzustand, erzeugt und durch IR- und ESR-Spektroskopie charakterisiert. Außerdem wurde die Reaktion von Tetrafluoroxocyclohexadienyliden mit Acetylen sowie die Erzeugung von Tetrafluor-para-xylylen und dessen photochemische Umlagerung durch Matrixisolation untersucht.


Inhalt der Arbeit (übersetzt): 

The isomeric perfluorinated didehydrobenzenes, ortho-, meta-, and para-didehydrobenzene, as well as various substituted meta-didehydrobenzene derivatives were generated and spectroscopically characterized in cryogenic matrices. Substituent effects on geometric and electronic properties were analysed using quantum chemical calculations. The photochemical generation of a para-didehydrobenzene derivative by photo-Bergman reaction of a cyclic enediyne was also investigated by matrix isolation.
Tetrafluorophenylnitrene-4-yl, a quartet ground state nitrene radical, was synthesized by photolysis of tetrafluoroiodoazidobenzene and characterized by means of IR and ESR spectroscopy. Additionally the reactions of tetrafluorooxocyclohexadienylidene with acetylene and the generation and photochemical rearrangement of tetrafluoro-para-xylylene were investigated using matrix isolation spectroscopy


Angaben des Autors:
E-Mail:  hhwenk@web.de
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