Sommer, Knut

Neue Lewis-Säuren für die Homogene Katalyse

Diese Dissertation befasst sich mit den Lewis-sauren Eigenschaften verschiedener Übergangsmetall-Verbindungen, insbesondere solchen des Eisens, Rutheniums und des Goldes. Die katalytische Aktivität von Verbindungen dieser Metalle in verschiedenen Reaktionen wurde systematisch untersucht. Hierbei lag der Schwerpunkt auf Komplexen, bei denen nur schwach koordinierende Liganden an das Metallzentrum gebunden sind. Hierdurch wird die Lewis-Acidität der Metalle im Vergleich zu Komplexen mit stark koordinierenden Liganden erheblich gesteigert. Zu den untersuchten Reaktionen gehören insbesondere solche vom Friedel-Crafts-Typ, die Hydroarylierung von Alkinen sowie Mukaiyama-Aldol-Reaktionen. Als besonders wertvoll erwiesen sich Gold-katalysierte Verfahren zur Hydroarylierung von Alkinen. Hierbei trat eine außergewöhnliche Eigenschaft von Gold-Lewis-Säuren in Erscheinung, ihre Carbophilie, eine direkte Folge des außerordentlich weichen Charakters kationischer Gold-Komplexe.

This dissertation deals with the Lewis acidic properties of several transition metal compounds, especially iron, ruthenium and gold compounds. The catalytic activity of compounds of the above mentioned metals in several reactions was systematically investigated, the focus being on complexes with only weakly coordinating ligands attached to the metal centre. Thus, the Lewis acidity is greatly increased as compared to complexes with strongly coordinating ligands. The reactions investigated comprise particularly Friedel-Crafts type reactions, the hydroarylation of alkynes, and Mukaiyama aldol reactions. Especially gold-catalyzed protocols for the hydroarylation of alkynes turned out to be very valuable. In this context, an extraordinary property of gold Lewis acids became apparent, their carbophilic behaviour, which is a direct consequence of the very soft character of cationic gold complexes.