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Autor:  

Olschewski, Daniel

Titel:  

Organokatalyse von Diels-Alder-Reaktionen durch Peptide bestehend aus nicht natürlichen Lysineinheiten


Dissertation 
URN:  urn:nbn:de:hbz:294-26733
URL:  http://www-brs.ub.ruhr-uni-bochum.de/netahtml/HSS/Diss/OlschewskiDaniel/diss.pdf
Format:  application/pdf (4.4 M)
Kommentar:  Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie. Tag der mündlichen Prüfung: 2009-09-30

Inhaltsverzeichnis
Datei:  http://www-brs.ub.ruhr-uni-bochum.de/netahtml/HSS/Diss/OlschewskiDaniel/Inhaltsverzeichnis.pdf
Format:  application/pdf (1.8 M)

Zusammenfassung
Datei:  http://www-brs.ub.ruhr-uni-bochum.de/netahtml/HSS/Diss/OlschewskiDaniel/Zusammenfassung.pdf
Format:  application/pdf (1.9 M)

Schlagworte:  Absorption; Anthracen; Maleinimid; Photometrie; Kinetik

Inhalt der Arbeit: 

Es wurden an Harz gekoppelte Peptide synthetisiert, die C-terminal Glycin gefolgt von vier funktionalisierten Lysineinheiten (geschützte chirale α- bzw. ε-Acylderivate) enthalten. Einige der Peptidsequenzen katalysieren Diels-Alder-Reaktionen zwischen Anthracen- und Maleinimidderivaten.
Aromatische Substituenten am Lysin sollten dabei mittels π, π-Wechselwirkungen ihrer Funktionalitäten Anthracen- und Maleinimidderivate fixieren bzw. komplexieren und somit die Katalyse bewirken.
Photometrisch war es möglich eine Änderung der katalytischen Aktivität bei Anwesenheit der harzgebundenen Peptide zeitnah zu verfolgen. Die Enantiomerenverhältnisse des entstandenen Produkts konnten NMR-spektroskopisch durch Versetzen mit (R)-(+)-Phenylethylamin bestimmt werden.
Mittels kinetischer Untersuchungen (Michaelis-Menten) konnten Geschwindigkeitskonstanten der unkatalysierten und katalysierten Diels-Alder-Reaktion bestimmt werden.


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