Kolb, Peter

Synthesen, Strukturen und Reaktionen von Zirconiumkomplexen mit Pentalenliganden

Mitte 1995 konnten in unserem Arbeitskreis die ersten Einkernkomplexe mit η⁸-koordinierten Pentalenliganden erhalten werden. Strukturmerkmal dieser Verbindungen ist die starke Faltung des bicyclischen Liganden entlang der Bindung zwischen den Brückenkopfatomen. Die vorliegende Arbeit beschreibt den Ausbau der Pentalen-Zirconium-Chemie, zum einen durch die Synthese neuer Komplexe wie ( η⁸-C₈H₈)(η⁸-C₈H₆)Zr und Cp * Zr( η⁸-C₈H₆)(η¹-Cp), aber auch durch sehr eingehende Untersuchungen zur Reaktivität von ( η⁸-C₈H₆)Zr-Komplexen. Beispielsweise können (η⁸-C₈H₆)Zr-Komplexe durch elektrophile Addition in Verbindungen mit η⁵-koordinierten C₈H₇- bzw. C₈H₆SiMe₃-Liganden oder durch Addition des Nukleophils Lithiummethyl in Mehrkernkomplexe mit als Brücke zwischen Zirconium und Lithium fungierendem Pentalen umgewandelt werden. Mit Ketonen wird unter Insertion der C=O-Doppelbindung zwischen Zirconium und komplexgebundenem Pentalen die Bildung von Verbindungen mit η⁵: η¹-Chelatliganden beobachtet.