Beckmann, Udo

Synthese und Charakterisierung von Eisen-, Cobalt- und Galliumkomplexen mit den redoxaktiven Amidligandsystemen Pyridincarboxamidobenzol und Hydroxyphenyloxamid

Liganden vom Typ Pyridincarboxamidobenzol sowie Hydroxyphenyloxamid sind in komplexierter Form redoxaktive Verbindungen. Elektrochemische Untersuchungen ihrer ein- und zweikernigen Eisen-, Cobalt- und Galliumkomplexe zeigen, daß sie in der Lage sind, reversibel Elektronen aufzunehmen bzw. abzugeben. Die Oxidations- bzw. Reduktionsprodukte wurden coulometrisch erzeugt. Die Entscheidung einer ligandzentrierten oder metallzentrierten Reaktion wurde dabei mittels EPR- und Mößbauerspektroskopie (Eisenkomplexe), IR-, NMR- und UV/vis-Spektroskopie sowie durch Einkristallstrukturanalyse getroffen. Als redoxaktiv erwiesen sich der Phenylen- bzw. Tetraamidring beim Typ Pyridincarboxamidobenzol sowie die Aminophenoleinheit beim Hydroxyphenyloxamid.

Ligands of the type pyridinecarboxamidobenzene as well as hydroxyphenyloxamide are non-innocent compounds in their complexed form. Electrochemical investigations of their mono- and di-nuclear iron, cobalt and gallium complexes show, that they are able to accept or donate electrons reversibly. The products of oxidation or reduction were produced by coulometry. The decision between ligand-centered vs. metal-centered reactions was taken by EPR- and Mößbauer spectroscopy (iron complexes), IR, NMR and UV/vis spectroscopy as well as single-crystal X-ray diffraction. Redox-active proved to be the phenylene-ring or tetraamide-ring of pyridinecarboxamidobenzene as well as the aminophenol unit of hydroxyphenyloxamide.

1,2-Bis(pyridine-2-carboxamido)benzenate(2-), (bpb)^2-: a noninnocent ligand; syntheses, structures, and mechanisms of formation of [(n-Bu) ₄ N][Fe^IV₂(μ-N)(bpb)₂(X)₂](X=CN ^-,N₃^-) and the electronic structures of [M^III(bpb ^ox1)(CN)₂](M=Co,Fe) / Sujit K. Dutta; Udo Beckmann; Eckhard Bill; Thomas Weyhermüller and Karl Wieghardt
In: Inorganic chemistry, Bd. 39.2000, H. 15, S. 3355 - 3364