Baumann, Dirk

Reorganisationen isomerer Methylenbicycloheptene und von Tricyclohexanen : Beiträge zur Stereochemie, Enantio- und Strukturisomerisierung

Ziel dieser Arbeit war die Aufklärung von Reaktionsmechanismen thermischer Umlagerungsreaktionen gespannter Kohlenwasserstoffe. Die Zielverbindungen wurden synthetisiert, charakterisiert und in der Gasphase thermolysiert. Die Kinetik wurde mittels GC bzw. ²H-NMR-Spektroskopie analysiert. Stereospezifisch deuteriertes 7x-D-6-Methylenbicyclo[3.2.0]hept-2-en wurde hinsichtlich seines dynamischen Verhaltens und enantiomerenreines (-)-(1S,5R)- bzw. (+)-(1S,5R)-7-Methylen-bicyclo[3.2.0]hept-2-en bezüglich des Einflusses einer im diradikalischen Intermediat vorhandenen Inversionsbarriere auf den Reaktionsverlauf der Strukturisomerisierung untersucht. Des weiteren konnte durch Analyse der Reaktionskinetik der thermisch induzierten Umlagerungen von 3-Methylentricyclo [3.1.0.0^2,6] hexan und Tricyclo [3.1.0.0^2,6] hexan Aussagen über den Einfluß eines Methylensubstituenten auf die Nutzung eher konzertierter oder mehrstufiger, über allylstabilisierte Diradikale verlaufende Prozesse gemacht werden.