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Autor:  

Balster, Andreas

Titel:  

Darstellung und Nachweis von organischen Diradikalen in kryogenen Matrizes


Dissertation 
URN:  urn:nbn:de:hbz:294-4165
URL:  http://www-brs.ub.ruhr-uni-bochum.de/netahtml/HSS/Diss/BalsterAndreas/diss.pdf
Format:  application/pdf (2.8 M)
Kommentar:  Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie. Tag der mündlichen Prüfung: 2001-12-21

Inhaltsverzeichnis
Datei:  http://www-brs.ub.ruhr-uni-bochum.de/netahtml/HSS/Diss/BalsterAndreas/Inhaltsverzeichnis.pdf
Format:  application/pdf (79.4 k)

Zusammenfassung
Datei:  http://www-brs.ub.ruhr-uni-bochum.de/netahtml/HSS/Diss/BalsterAndreas/Zusammenfassung.pdf
Format:  application/pdf (146 k)

Schlagworte:  Biradikal; Dehydrobenzole; Matrixisolation; Reaktive Zwischenstufe; FIR-Spektroskopie

Inhalt der Arbeit: 

1,4-Didehydrobenzol (3) wurde in einer Argonmatrix bei 10 K durch Photolyse von Diacetylperoxiden (5a-c) FTIR-spektroskopisch nachgewiesen.
2,3,5,6-Tetrafluor-1,4-didehydrobenzol (6) wurde photolytisch aus 2,3,5,6-Tetrafluorterephthaloyldiiodid (14) in Neon bei 3 K generiert. Durch Flash-Vakuumpyrolysen bei 350-560° C konnte ein Zerfallsweg für 14 vorgeschlagen werden, wobei geringe Mengen von 1,3,4,6-Tetrafluorhex-3-en-1,5-diin (17) gefunden wurden, was auf die intermediäre Bildung von 6 hindeutet.
Die thermo- und photolytische Fragmentierung zweier [2.2]2,5-Furanophane (18, 19) wurde mit Hilfe der Matrixisolationstechnik aufgeklärt. Für ein Spaltprodukt, 2,5-Dimethylenfuran (20), wurde bei 1000° C die Umlagerung zum Keton 22 postuliert.
3,7-Dimethyltricyclo[3.3.0.0(3,7)]oktyl-1,5-dicarbonsäureanhydrid (40) wurde hinsichtlich der Möglickeit der Generierung eines hochgespannten pyramidalisierten Olefins (41) FTIR-spektroskopisch in einer Argonmatrix und massenspektrometrisch untersucht.


Angaben des Autors:
E-Mail:  a.balster@web.de
Homepage: 
Teile der Arbeit veröffentlicht in:  

1,4-Didehydrobenzol / Ralph Marquardt; Andreas Balster; Wolfram Sander; Elfi Kraka; Dieter Cremer; J. George Radziszewski
In: Angewandte Chemie, 110.1998, S. 1001 - 1007
In: Angewandte Chemie / International Edition, 37.1998, S. 955 - 958

Matrixisolation von perfluoriertem p-Didehydrobenzol / Hans Henning Wenk; Andreas Balster; Wolfram Sander; David A. Hrovat; Weston T. Borden
In: Angewandte Chemie, 113.2000, S. 2356 - 2359
In: Angewandte Chemie / International Edition, 40.2001, S. 2295 - 2298